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COD测量的标准物质有哪些?

更新时间:2025-09-20点击次数:276

化学需氧量(COD)作为衡量水体中有机物及还原性物质污染程度的核心指标,其测量结果的准确性高度依赖于标准物质的校准与验证。COD 测量的标准物质需具备纯度高、稳定性好、反应 stoichiometry(化学计量比)明确的特点,主要分为有机物标准物质(用于常规校准)和干扰物质标准物质(用于方法抗干扰能力验证)两大类。以下是详细分类及典型物质说明:

一、 核心有机物标准物质(用于 COD 校准)

这类物质是 COD 分析中最长用的标准,通过配制已知浓度的溶液,绘制标准曲线或进行单点校准,确保测量方法的准确性。选择依据是其与 COD 测量体系(如重铬酸钾法、高锰酸钾法)反应玩全,且理论 COD 值可精确计算。

标准物质名称

化学式

典型应用场景

理论 COD 值(g/g,以 O?计)

特点

邻苯二甲酸氢钾(Potassium Hydrogen Phthalate, KHP)

C?H?KO?

国标方法手选校准物质(如 GB 11914-1989)

1.176

- 基准级纯度(≥99.95%),稳定性及强,易溶于水;- 与重铬酸钾在强酸性条件下反应玩全,无副反应,理论 COD 值精确;- 是全球 COD 校准的 “金标准",适用于各类水体(地表水、污水、工业废水)的 COD 方法验证。

葡萄糖(Glucose)

C?H??O?

替代校准物质,模拟易降解糖类有机物污染

1.067

- 纯度高(≥99.5%),水溶性好;- 反应 stoichiometry 明确,适用于验证方法对 “易降解有机物" 的响应能力;- 缺点:长期储存(尤其是溶液态)易微生物降解,需现配现用。

乙酸钠(Sodium Acetate)

CH?COONa

模拟小分子有机酸类污染(如化工、食品废水)

0.827

- 稳定性较好,易溶于水;- 适用于针对性校准含乙酸盐等有机酸的工业废水 COD 测量;- 与重铬酸钾反应玩全,无干扰产物生成。

苯二甲酸氢钾 - 葡萄糖混合标准

C?H?KO? + C?H??O?

复杂水体 COD 方法验证(如综合污水)

按比例计算(例:1:1 混合时约 1.122)

- 模拟实际水体中 “难降解(邻苯二甲酸酯类)+ 易降解(糖类)" 混合有机物;- 更贴近真实水样的 COD 测量场景,用于方法适用性验证。

二、 干扰物质标准物质(用于抗干扰验证)

COD 测量(尤其是重铬酸钾法)易受水体中还原性无机物(如 Cl?、NO??、Fe2?、S2?)干扰,导致测量值偏高。这类标准物质用于验证分析方法(或抗干扰试剂)对特定干扰物的耐受能力。

干扰物质类别

典型标准物质

干扰原理

应用场景

氯化物(Cl?)

氯化钠(NaCl,基准级)

Cl?在强酸性条件下被 Cr?O?2?氧化为 Cl?,消耗氧化剂,导致 COD 虚高

验证海水、高盐工业废水(如化工、印染废水)中 Cl?的干扰抑制效果(如加入 HgSO?掩蔽)

亚硝酸盐(NO??)

亚硝酸钠(NaNO?,基准级)

NO??被 Cr?O?2?氧化为 NO??,消耗氧化剂

验证含氮工业废水(如化肥、养殖废水)中 NO??的干扰消除能力(如加入氨基磺酸)

亚铁离子(Fe2?)

硫酸亚铁(FeSO??7H?O,基准级)

Fe2?被氧化为 Fe3?,直接消耗 Cr?O?2?

验证冶金、电镀废水等含 Fe2?水体的 COD 准确测量方法

硫化物(S2?)

硫化钠(Na?S?9H?O,需标定)

S2?被氧化为 S 或 SO?2?,消耗氧化剂

验证造纸、皮革废水等含硫水体的 COD 抗干扰能力

三、 标准物质的选择与使用注意事项

 

优先选择国彪指定物质中国《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(GB 11914-1989)明确规定,COD 校准必须使用邻苯二甲酸氢钾(KHP) 作为标准物质,因其反应特性与天然有机物更接近,且数据可溯源至国家基准物质(GBW 系列)。

 

 

标准溶液的配制与保存

 

固体标准物质(如 KHP)需在 105℃烘干至恒重,以去除吸附水,确保浓度准确;

标准溶液(尤其是葡萄糖、硫化钠等)易变质,需现配现用;KHP 标准溶液(浓度≤1000mg/L)可在 0-4℃避光保存,有效期不超过 1 个月。

 

干扰物质验证的必要性对于复杂水样(如工业废水),仅用 KHP 校准无法反映实际干扰情况,需搭配对应干扰物质标准(如 NaCl),验证方法在目标水样中的准确性(可通过 “加标回收率" 判断:回收率在 90%-110% 为合格)。

 

 

溯源性要求用于实验室资质认定(如 CNAS)或关方监测的 COD 分析,需使用有证标准物质(CRM),如中国计量科学研究院(NIM)生产的 “COD 标准溶液"(GBW (E) 080250),确保测量结果可溯源至国家计量基准。

 

四、 常见 COD 标准物质型号举例(有证标准物质)

邻苯二甲酸氢钾标准溶液:GBW (E) 080250(浓度:1000mg/L COD,NIM 生产),用于直接稀释校准;

氯化钠标准溶液:GBW (E) 080268(浓度:10000mg/L Cl?,NIM 生产),用于干扰验证;

COD 混合标准样品:GSB 07-1383-2001(环境标准样品,浓度范围 50-1000mg/L COD),用于实验室能力验证(盲样考核)。

通过选择合适的标准物质,可有效保障 COD 测量从 “校准 - 分析 - 验证" 全流程的准确性,为水体污染评估和治理提供可靠数据支撑。


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